1.3 微量物证的检验及其特点
微量物证检验就是运用物理学、化学和仪器分析等方法,通过对有关物质材料的成分及其结构进行定性、定量分析,对检材的种类、检材和嫌疑样本的同类性和同一性进行鉴定。
微量物证检验所涉及的内容包括:微量物证在案发现场的分布规律;科学的提取方法;检材的预处理;分析检验;综合分析检验结果,给出准确、符合案件实际情况的鉴定意见。微量物证检验具有以下特点。
1.3.1 微量物证需要多种仪器综合性检验
微量物证检验不能做到同一认定。这是由微量物证存量大,分布广的特性决定的。但办案实际要求它尽可能逼近同一认定或彻底排除。
出现概率越大的物证,能做到同一认定或彻底排除的可能性越小;出现概率越小的物证,逼近同一认定或彻底排除的可能性越大。
有时同种类物质社会存量很大,它们的理化性质相似,要把它们区分开有很多困难。但是,我们也应该看到,同种类物品间的相似也只是相似而已。两个非同源个体之间总会存在差异,有差异就能把两个非同源个体区分开。关键是我们能否找到可以表征这种差异的方法,以及表征这种差异的物理量。对于有机物样品,能谱可以确定样品所含元素种类;红外光谱可以确定样品包含的官能团种类和化学键类型;质谱可以确定分子的分子量和分子式;紫外光谱可以确定分子中的共轭体系类型和大小、包含的生色团;核磁共振碳谱可以确定分子碳原子数目、类型和碳原子的排列顺序。用多种仪器和分析方法,从多个角度表征物质的特性,就能较多地发现不同个体间的差别,逐一排除非同源个体,逐渐逼近同一认定,或彻底排除,或计算出现场检材与嫌疑样本间的匹配度大小。从多种分析方法获取的信息不仅可以相互补充和印证,正确鉴定样品的成分和结构,还能降低一种仪器鉴定的难度。
比如两件衣服,可比的特征反映体有颜色、大小、样式、纤维品种、纺线粗细、织法、针脚大小、纽扣种类和大小、染料品种、缝线种类、衬里纤维种类和颜色、疵点特征、磨损程度等。检验得越仔细,比较的特征反映体越多,区分率越高,各特征反映体互相印证、互相补充,得出的结论越准确可靠。
1.3.2 微量物证检验要求尽可能是无损的
案件中的每一个物证都十分珍贵,其数量和形貌在案件侦查中往往具有决定性意义,所以要求检验时尽量不破坏检材。如果受检验方法的限制,不得不损耗一部分物证,也要遵循尽量不破坏物证原貌的原则。在检验时要先用无损检验的方法,后用有损检验的方法。以字迹检验为例,可采用的方法有显微分光光度法、红外微区衰减全反射法和化学法,前两种方法是无损检验,应该优先选用。
1.3.3 微量物证检验的结果要做必要的数理分析
微量物证检验难以做到同一认定,有时也难以彻底排除。为了使微量物证检验逼近同一认定或彻底排除,最大限度地发掘微量物证的证据作用,人们采取了多种分析手段,其中包括各种仪器分析。仪器检验的结果得出了一堆图谱、数据,不进行必要的数据处理,这些谱图、数据对案件是没有用的。这是因为以下三方面的原因:
首先,测试过程中由于受仪器精度、测试环境、样品变化、技术人员业务水平等因素的影响,分析测试不可避免地或多或少带有误差。误差常常会掩盖甚至歪曲客观事物的本来面貌,有时会引导我们做出错误的结论。数理统计可帮助我们分析误差的属性、产生的原因、可接受的范围,去伪存真,从中引出符合客观实际的正确结论。
其次,定性鉴定可以对检材出现的概率大小有一个基本的估计。从检验结果引出符合客观实际的正确结论,要有一个前提条件,就是对检材在案发的时空内出现的概率大小有一个基本的估计。比如在被撞自行车的附着油漆和肇事嫌疑车的油漆中如果都检出了钛元素,证据作用就比较小;如果都检出锰元素,证据作用就比较大。这是因为二氧化钛是油漆的常用填料,而油漆中很少检出锰元素。
最后,定量鉴定可以给出鉴定结论的可信程度。要给出在一定置信水平下,同类物被定为别类物或别类物定为同类物的概率有多大。鉴定人要依此拿出自己的鉴定意见,当事人要据此判断鉴定意见的可靠性,法官会据此决定鉴定意见能否采用。
1.3.4 红外光谱分析微量物证的步骤
微量物证涉及的物品有成分单一的,如聚乙烯塑料膜、纯的海洛因等,但是更多的是多种成分的共聚物或混合物,如ABS塑料、涂料等。前者的红外光谱分析比较容易,通常可以借助红外光谱库利用计算机检索,后者的红外光谱分析要困难得多,也没有现成的红外光谱库。利用“标志谱带”对混合物红外光谱进行分析,是一种可以尝试的方法。
1.3.4.1 标志谱带的定义
与一定基团的振动方式相联系,在对比范围内(如比对物和被比对物均为涂料或均为纺织纤维或均为染料等)与对比物基团的振动谱带有明显差别的谱带,称为标志谱带。
1.3.4.2 选择标志谱带的依据
(1)能反映基团的结构特点。
(2)谱带代表的结构与对比样品的结构差别大。
(3)不受其他成分谱带的干扰。
(4)强度不能太弱。
(5)标志谱带的个数以2~4个为宜,1个谱带,特征性权重小,多于4个谱带记忆不方便。
1.3.4.3 标志谱带的特点
(1)标志谱带随比对范围的不同而变化。
(2)标志谱带权重不同。
(3)权重相近的标志谱带同时存在个数越多,鉴定意见的可靠性越大。
(4)标志谱带与特征谱带的相同点是它们都反映样品的结构特点。主要区别是特征谱带对比的范围大,可能在所有物质范围内;而标志谱带对比的范围小,只限定在某类物质,如涂料范围内、纺织纤维范围内、含卤素塑料范围内、红色染料范围内等。
1.3.4.4 根据标志谱带鉴定混合物的步骤
(1)根据样品来源、外观确定被检样品的种类。
(2)把样品的标志谱带按权重大小排序,权重大的列为一等,权重小的列为二等。
(3)假设被检样品为A,在红外光谱中寻找A的一等标志谱带。如果没有,则排除原假设,另假设被检样品为B。
(4)如果红外光谱中有A的一等标志谱带,则在红外光谱中寻找A的二等标志谱带。如果没有,也要排除原来的假设。
(5)如果红外光谱中也有A的二等标志谱带,则原假设基本成立。
(6)再寻找A的其他谱带,如果也有,则原假设成立。匹配谱带越多,鉴定意见越可靠。
(7)在红外光谱中寻找是否有A之外的谱带。如果没有,则被检样品为“纯”A;如果有A之外的谱带,则根据这些谱带的特点,初步判断其归属,即猜想A的共用树脂、染料、颜料、填料、助剂种类。然后根据新的假设,重复上述步骤。